幾何異構物的起因

是因「雙鍵」的不能旋轉所引起。若換成「單鍵」，是可以自由轉動，∴下面幾種結構其實都是同一物。彼此之間不是異構物。

幾何異構物的簡單判別法則：

沿著雙鍵劃一分界線，在分界線的兩邊原子只要不一樣，就會具有幾何異構物。

判別出具有幾何異構物後

再來就要判別出是「順式」或「反式」，法則是：在左右兩區找出相同的原子（團），若這兩者在分界線同一側稱之「順式」(cis)，若在異側，則稱為「反式」(trans)。

注意以下兩者不是幾何異構物

因兩側端的原子不在同一平面上。

幾何異構現象

(Geometric isomerism)：

sp及sp3混成軌域形式，不可能出現幾何異構物。

平面四方形者的幾何異構：

A.MA2B2及MA2BC：M表示金屬，ABC代表配位子，有二種

B.MABCD：三種幾何異構

八面體形的幾何異構：

A.MA4B2及MA4BC：2種

B.MA3B3：2種（見下圖）

C.MA2B2C2：5種（見下圖）

D.M(AA)3：AA代表雙牙團，受限於AA本身的分子鍊不會很長，想要接合成「反式」關係，是有困難的，因此，當碰及多牙團時，是不會出現有幾何異構的現象。

E.上述幾何異構情形，整理在下表：

不同形狀錯合物的幾何異構情形

配位數：2

形狀：直線

異構情形：無

配位數：4

形狀：四面體

異構情形：無

配位數：4

形狀：平面四方形

異構情形：MA2B2(2), MA2BC(2), MABCD(3)

配位數：6

形狀：八面體

異構情形：MA4B2(2), MA4BC(2), MA3B3(2), MA2B2C2(5)