VSEPR理論

1. 價殼電子對排斥理論

(Valence Shell Electron Pair Repulsion Theory)的內涵認為，分子或離子團的形狀，可由價電子對在空間的排列來決定。而在空間排列又以彼此之間排斥力最小為依據。

2. 分子（或離子團）

以AXmEn來表示，其中A代表中心原子，Xm表示配位的原子有m個，En則表示未共用電子對的軌域有n個。

(1) AXmEn的編排方式

可以劃Lewis結構看出，H2O的結構式中，可看出配位的原子有2個H，m = 2。而未共用電子對也有2個，n = 2。∴型式為AX2E2。

(2) AXmEn的編排方式

也可以不必劃出Lewis結構式，以H2O的例：O是中心原子，與2個H原子結合，∴m = 2。未共用電子的計算方式為中心原子的總價電子數減去接H時耗去的價數，O有6個價電子減去接H耗掉的2價剩下4個電子，需要占用到2個軌域，∴n = 2，因此H2O的結合型式就完成了，是AX2E2。

3. 當編排形式中出現n≠0時

該分子的形狀會退化，不完全遵守表中提及的形狀，其退化後的情形請見下表。

4. 各型式當中

以S.N=5者最特別，由於五個軌域不完全等價（含軸位及赤道位的不同）。其分子形狀的安排還必須考慮以下幾個因素：

(1) lone pair

優先填入赤道位置的軌跡。

(2) 多重鍵

優先填入赤道位置的軌域。

(3) 陰電性較小的原子

優先與赤道位置的軌跡結合。

以上這些原則都是以降低排斥力的出發點。

5. 有時候善用電子原則

可省下許多解題時間。若有兩物質，其外圍原子數相等，而中心原子的價電子數相等，外圍原子的價電子數也相等，則彼此間為等電子物種關係(isoelectronic species)，例如：NH3與H3O+，各具3個外圍原子，中心N原子有5個價電子，O+也是5(= 6－1)個，再如CO 與NO ，都接了三個外圍電子，中心的C2–具有6(4 + 2)個價電子，另一中心N-具有6(5 + 1)個價電子。屬於等電子物種關係的分子，其形狀及其它結構性質會相同。